青刺果种子和油粕中的营养成分对比及酚类物质(4)

表6青刺果种子和油粕中矿物质含量(n=3) 单位：g/100 g干重Table6MineralcontentsinseedsandpomaceofPrinsepiautilisRoyle(n=3)铁钠钾锌钙镁种子13.油粕19.

2.3青刺果种子和油粕中酚类物质定性定量结果

采用高分辨液相质谱联用技术对青刺果种子和油粕中酚类化合物的性质进行分析。青刺果种子和油粕液质分析的总离子流图如图1所示。

图1 青刺果种子和油粕的总离子流图Fig.1 The total ion chromatogram of seeds and pomace ofPrinsepiautilisRoyle

其酚类物质的定性定量结果如表7所示。种子和油粕中共检测出7种相同的酚类物质，其中原儿茶酸([M-H]-=m/z153.018 0)为酚酸类化合物，其余6种均为黄酮类化合物。水仙苷又名异鼠李素-3-O-芸香糖苷，失去芸香糖苷其二级特征产物离子为m/z315.051 0，山奈酚-7-O-葡萄糖苷和芦丁的二级特征产物离子分别为m/z284.031 8和300.026 9，这也是由于失去相关糖苷部分所致。原儿茶酸的二级为[M-CHO2]-m/z128.020 1，槲皮素的特征离子为[M-C8H6O3]-m/z151.002 2，而芹菜素和圣草酚的二级碎片均是[M-C7H4O4]-,其碎片分子质量分别为m/z117.033 0和m/z135.043 7。对这7种酚类物质的定量结果表明(表7)，种子和油粕之间的含量存在显著差异(P<0.05)，其中山奈酚-7-O-葡萄糖苷和芹菜素在种子中的含量高于油粕，其而他5种酚类物质的含量，油粕要高于种子。但总的来说，水仙苷在种子和油粕中的含量都较高。

2.4抗氧化性结果分析

青刺果种子和油粕对DPPH自由基清除结果如图2-A所示。其对DPPH自由基的清除能力随着样品浓度的增加而增强。相同浓度下，种子清除DPPH自由基的能力显著高于油粕(P<0.05)。青刺果种子和油粕对DPPH自由基清除的IC50值分别为871.31和1 131.98 μg原料干重/mL。在同一反应体系下，阳性对照Vc清除DPPH自由基的IC50值为3.41 μg/mL。青刺果种子和油粕对ABTS自由基清除能力如图2-B所示，ABTS自由基清除率也与样品浓度呈现一定的剂量效应。结果表明，种子与油粕对ABTS自由基的清除能力存在显著差异(P<0.05)。在相同浓度下，种子清除ABTS自由基的能力显著强于油粕。在1 200 μg原料干重/mL时，种子和油粕对ABTS自由基清除率分别为94.27%和55.07%。其IC50值分别为496.86和1 100.92 μg原料干重/mL，阳性对照Vc清除ABTS自由基的IC50值为3.47 μg/mL。种子和油粕对ABTS自由基清除率的IC50值低于其清除DPPH自由基的IC50值，特别是种子，几乎少了一半，这表明相较于清除DPPH自由基，种子和油粕可能有更强的清除ABTS自由基的能力。总体来看，青刺果种子的抗氧化能力(包括对DPPH和ABTS自由基的清除能力)强于其油粕，推测可能是由于在榨油的加工过程中一些加工因素导致种子中的还原性物质发生氧化分解，使其抗氧化能力减弱，正如表1所示，油粕中的总酚总黄酮含量均显著少于青刺果种子。

表7青刺果种子和油粕中多酚类物质定性定量结果* (n=3)Table7PhenoliccompositionsdetectedandcharacterizedinseedsandpomaceofPrinsepiautilisRoyle*序号化合物[M-H]-误差/(mg·L-1)化学式二级碎片 MS/MS种子/(μg·g-1)油粕/(μg·g-1)1原儿茶酸153.018 1 (100),91.017 3 (30)113.芹菜素269.044 0 (100),151.002 2 (40)55.山柰酚-7-葡萄糖苷447.092 7 (20),284.031 8 (100),447.091 2 (10)34.33±.081a27.芦丁609.145 0 (100)300.026 9 (80)40.圣草酚287.055 3 (20),135.043 7 (100),151.002 3 (20)11.水仙苷623.161 0 (100)623.161 7 (40)178.槲皮素301.034 2 (50),151.002 2 (100)301.034 7 (10)27.

图2 青刺果种子和油粕对DPPH自由基清除率(A)和ABTS自由基的清除率(B)Fig.2 DPPH radical scavenging ratio (A) and ABTS radical scavenging ratio (B) of seeds and pomace ofPrinsepiautilisRoyle注：结果均带有SD值并且结果是以干重计。同一浓度下不同字母表示显著性差异(P<0.05)。

GOLDSMITH等[16]研究了橄榄在榨油过程中酚类物质的变化，发现榨油过程中橄榄的酚类物质及抗氧化能力均出现下降。刘琴等[30]对油菜籽多酚在加工过程中变化的研究也发现，高温榨油会导致其抗氧化能力显著下降。抗氧化活性结果表明，青刺果种子和油粕都具有良好的清除自由基的能力，可能有助于减少氧化应激相关疾病的发病率。另外，通过总酚含量和抗氧化数据分析，可以看出，随着酚类物质浓度的升高，其抗氧化能力加强，呈现量效关系，推测可能是酚类物质在样品抗氧化中发挥重要作用。

3 结论

在本次研究中，研究了青刺果种子和油粕中的营养成分、酚类物质组成及其抗氧化活性。青刺果种子和油粕的总酚总黄酮含量存在显著差异。种子中的总酚总黄酮相对于油粕含量较高。营养成分的分析结果表明，种子中粗脂肪含量明显高于油粕，而粗蛋白，总膳食纤维和可溶性膳食纤维的含量在种子榨油后显著增加，尤其是总膳食纤维的含量提升最为明显。种子和油粕中还含有丰富的氨基酸，包括12种游离氨基酸和17种水解氨基酸。在青刺果种子和油粕中均检出了14种脂肪酸，含量最高的为油酸和亚油酸。在种子和油粕中还检出了6种矿物质元素，其中钾和钙含量最高。此外，在种子和油粕中检出了7种酚类物质，其中水仙苷是主要的酚类化合物。青刺果的种子和油粕都具有较强的清除自由基的能力，种子和油粕对DPPH自由基清除的IC50值分别为871.31、1 131.98 μg原料干重/mL，而对ABTS自由基清除的IC50值分别为496.86、1 100.92 μg原料干重/mL。总的来说，青刺果种子和油粕中均含有较多的营养物质，并具有较强的清除自由基的能力，说明了青刺果种子作为营养食品和功能性食品原材料的可能性；同时也为青刺果油粕的进一步回收利用提供理论基础。

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